三种剂型阿维菌素在土壤中的消解动态

杨凯凯，商 建，杜军辉，刘 峰

(山东农业大学植物保护学院农药毒理及应用重点实验室，山东泰安 271018)

1 材料与方法

1.1 仪器 高效液相色谱仪(Agilent 1200)，旋转蒸发仪(BUCHI)R－210，回旋式震荡器(江苏太仓THZ－22)，循环水多用真空泵(上海泸西分析仪器厂 SHZ－3)，超声波清洗仪(尾山市超声仪器有限公司KQ－500DE)，布氏漏斗等。

试剂:甲醇(色谱纯，天津市永大化学试剂有限公司)，阿维菌素标准品(B1a＞93%，购自中国标准试剂网)

药剂:2%微囊悬浮剂，1.8%乳油，2%颗粒剂(药剂均为本实验室自制，符合国家质量检测标准)。

1.2 消解动态试验 按一次施药多次取样的方法进行。阿维菌素乳油、微囊悬浮剂、颗粒剂分别进行5 mg·kg－1和20 mg·kg－1的毒土处理(土壤采自山东农业大学，壤土，过40目筛，自然风干)，总共6个处理，每个处理重复3 次。25 ℃条件下放置，分别于施药后 1、3、5、10、15、20、30、45、60、80、100 d 采取土样进行检测。

1.3 分析方法

1.3.1 标准溶液的配制 准确称取阿维菌素标准品(精确至0.000 1 g)配制成10.0 mg/L甲醇贮备液，于－4℃冰箱中备用。

1.3.2 样品的提取 称取土样20 g于100 mL锥形瓶中，加入40 mL甲醇，于超声波清洗器中振荡提取30 min，200 r/min回旋式震荡器振荡提取2 h，经布氏漏斗抽滤，用20 mL甲醇洗涤残渣。滤液在32℃左右减压浓缩近干，10 mL容量瓶定容，转移至5 mL刻度试管内，高效液相测定。

1.3.3 色谱条件 色谱柱C18不锈钢柱(250 mm×4.6 mm，5 μm);流动相为甲醇:水=90:10;流速为1.0 mL/min;检测波长245 nm;进样量10 μL;柱温室温;外标法(峰面积)定量。

1.4 数据处理

所得数据用Excel进行分析检验。

2 结果与分析

2.1 保留时间

在上述色谱条件下阿维菌素B1a保留时间为10.362 min。图1，图2分别为溶剂甲醇图和阿维菌素标准溶液色谱图。

图1 溶剂甲醇图Fig.1 Figure solvent methanol

图2 阿维菌素标准溶液色谱图Fig.2 Avermectin standard solution chromatogram

2.2 最低检出浓度、准确度与精密度

2.2.1 线性关系的确定 定量移取100.0 mg/L标准贮备液，用甲醇梯度稀释配得0.10、0.50、1.00、5.00、10.00、50.00 mg/L系列标准溶液，进样10 μL液相色谱测定，以阿维菌素标准溶液浓度为横坐标，以峰面积为纵坐标作标准曲线见图3。其标准曲线方程为y=20.122x－0.3226，R2=0.9998。阿维菌素标准溶液的浓度在0.10～50.00 mg/L范围内，其含量与峰面积有良好的线性关系。

2.2.2 最低检出浓度 在上述样品处理方法及色谱操作条件下，以信噪比S/N=3计，测得阿维菌素在土壤中的最低检出浓度为0.001 mg/kg，最低检出量为1.0×10－10g。

2.2.3 准确度与精密度 在未施药的空白土壤样品中分别添加不同剂型的阿维菌素，进行5、20 mg·kg－12个浓度的添加回收率试验，每个浓度重复2次，按上述方法进行提取、浓缩、净化和高效液相色谱分析，计算样品的添加回收率。三种剂型阿维菌素样品的平均回收率为:83.3% ～109.6%，变异系数为1.46% ～4.30%。

图3 标准曲线图Fig.3 Standard curve

2.3 阿维菌素在土壤中的消解动态

三种剂型的阿维菌素在土壤中的消解动态均符合一级降解动力学。前期消解速率快于后期，后期降解逐渐缓慢，其中阿维菌素乳油最为明显。阿维菌素在土壤中的降解与剂型有密切的联系，微囊悬浮剂明显慢于颗粒剂、乳油，持效期长，这可能是由于其制备方法、基本性质的不同导致其降解特性存在着一定的差异。另外阿维菌素在土壤中的降解还与初始浓度有关，微囊悬浮剂、颗粒剂、乳油5 mg·kg－1的消解速率均较快于20 mg·kg－1，高浓度对降解速率表现出一定的抑制作用(图4，图5)。阿维菌素微囊悬浮剂、颗粒剂、乳油在土壤中的降解性见表1，5 mg·kg－1的阿维菌素微囊悬浮剂、颗粒剂、乳油在土壤中的降解半衰期分别为88.86 d，57.76 d，22.14 d;20 mg·kg－1的阿维菌素微囊悬浮剂、颗粒剂、乳油在土壤中的降解半衰期分别为157.52 d，111.79 d，82.51 d。

表1 阿维菌素在土壤中的消解动态Table 1 Avermectin in soil degradation dynamics

3 结论与讨论

通过本文的研究可以得出:

(1)检测波长:245 nm;流动相，甲醇:水=90:10;甲醇作为溶剂，可满足阿维菌素残留的检测要求。

(2)相同浓度阿维菌素的不同剂型，在土壤中的降解速率不同，微囊悬浮剂的降解速率明显低于颗粒剂和乳油。

(3)微囊悬浮剂在适当条件下将农药缓慢释放出来，与传统的颗粒剂、乳油相比，具有持效期长、安全性高、环境污染小、有效利用率高等优点［9］。(4)阿维菌素三种剂型的环境行为各异，具有不同的降解特性，因此使用过程中掌握合理的施药方式，提高阿维菌素利用率并降低其对环境的危害，最大限度的发挥不同剂型的作用。(5)为了全面评价阿维菌素的环境行为及生态风险，有必要深入研究其在土壤中的吸附、移动特性和其降解产物在环境中的归趋、生态毒性［10－11］。

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