严素定等
摘要:分别采用KOH、磷酸和柠檬酸对玉米芯进行改性处理,制得4种改性玉米芯MC-1~MC-4。通过单因素试验和正交试验探讨了玉米芯吸附Cd2+的适宜改性方法和最佳条件。结果表明,用KOH对玉米芯改性时,最佳活化温度为750℃;当溶液pH为6、玉米芯投加量为5.00 mg/mL、吸附剂种类为MC-2时改性玉米芯对Cd2+的吸附效果最佳。进一步研究表明,在最佳条件下,将改性玉米芯MC-2应用于含镉生活污水处理时,污水中的其他组分对改性玉米芯吸附Cd2+的效果有干扰。
关键词:改性玉米芯; 含镉污水; 吸附效果
中图分类号:X703.1文献标识码:A文章编号:0439-8114(2012)04-0702-03
近年来,利用廉价的农业废弃物处理低浓度重金属废水已引起人们的高度重视[1-3]。利用玉米芯处理重金属废水时需要对其改性,多数研究者关注的是其中某一种改性方法,而关于玉米芯多种改性方法的对比研究报道较少。通过在相同试验条件下,研究不同改性方法下的玉米芯对含镉污水的处理,比较其处理效果,确定玉米芯处理含镉污水时最适宜的改性方法和最佳处理条件。
1材料与方法
1.1材料
玉米芯。由黄石市某菜市场购得玉米芯后,冲洗除去表面杂质,室温干燥,破碎过筛后储存备用。含镉生活污水中的Cd2+由分析纯CdCl2·2.5H2O配制而成,生活污水其他组分由分析纯葡萄糖、可溶性淀粉、尿素、氯化铵、磷酸二氢钾、磷酸氢二钾、氯化钠、硫酸镁和三氯化铁等模拟配制而成。
1.2玉米芯的改性方法
1)MC-1(KOH处理)。将预处理后的3~4 mm玉米芯置于坩埚中,在炭化温度为450 ℃下干馏30 min;按KOH与炭化后的原料质量比为3∶1的比例,将称好的原料浸渍于KOH饱和溶液内0.5 h,烘干,在一定温度下活化1.0 h,活化加热速率为30 ℃/min,冷却;用去离子水洗至中性,在120℃下烘干制得改性玉米芯MC-1。
2)MC-2(KOH处理)。干馏1.0 h,活化1.2 h,其他处理同MC-1。
3)MC-3(磷酸处理)。称取50 g 3~4 mm并經水洗的玉米芯,置于500 mL的大烧杯中,加入100 mL 1 mol/L磷酸溶液,搅拌1.0 h,离心去除液体部分,在50 ℃下烘干,然后升温至180 ℃加热2.0 h,用75 ℃去离子水清洗去除游离磷酸,然后在50 ℃下烘干制得改性玉米芯MC-3。
4)MC-4(柠檬酸处理)。分别称取50 g 3~4 mm并经水洗的玉米芯,置于500 mL的大烧杯中,加入100 mL 0.6 mol/L柠檬酸溶液,搅拌1.0 h,离心去除液体部分,在50 ℃下烘干,然后升温至130 ℃加热2.0 h,用75 ℃去离子水清洗去除游离的柠檬酸,然后在50 ℃下烘干制得改性玉米芯MC-4。
1.3测试方法
Cd2+采用原子吸收分光光度法测定;NH3-N采用纳氏试剂分光光度法测定;COD采用标准K2Cr2O7法测定;pH采用玻璃电极法测定。
2结果与分析
2.1活化温度对改性玉米芯吸附性能的影响
利用KOH对玉米芯改性时,文献中报道的活化温度范围大多在600~850 ℃之间[4-6],因此,研究中活化温度分别设定为650、750和850 ℃,吸附时间固定为2.0 h,以改性玉米芯得率和Cd2+吸附率(表1)作为响应指标。从得率来看,活化温度越高,得率越低;从吸附效果来看,吸附率由大到小所对应的活化温度分别为750、850和650 ℃;综合来看,活化温度为650 ℃时,虽然玉米芯得率比较高,但是吸附率较低,而活化温度为850 ℃时,虽然吸附率比较高,但是玉米芯得率较低。因此,综合玉米芯改性后的得率和对Cd2+的吸附率两个因素,确定750 ℃为最优活化温度。
2.2改性玉米芯对Cd2+的吸附
玉米芯吸附Cd2+的试验中,吸附时间固定为2.0 h,Cd2+初始浓度固定为5.000 0 mg/L,其他试验因素和水平设置见表2。采用正交表L16(45)进行试验设计(取前3个因素),共16个处理,试验结果见表3。由表3可知,在影响玉米芯吸附Cd2+的因素中,吸附剂种类效应最大,其次是pH,玉米芯投加量影响最小。最佳组合为A1B4C2,即pH为6,玉米芯投加量为5.00 mg/mL,以450 ℃干馏1.0 h,在KOH饱和溶液内浸泡后以750 ℃活化1.2 h制得的改性玉米芯MC-2对Cd2+的吸附效果最佳。将此最佳组合作为一个处理进行试验,Cd2+吸附率高达98.64%,出水浓度为0.067 9 mg/L,达到《污水综合排放标准》(GB8978—1996)的要求。
2.3改性玉米芯对含镉生活污水的处理
根据正交试验结果所确定的最佳吸附条件,将5.00 mg/mL的吸附剂MC-2投加到含Cd2+的模拟生活污水中,调节pH为6,反应2.0 h,所得试验结果见表4。从表4可以看出,改性玉米芯对生活污水中CODCr和NH3-N吸附率均低于12%,且Cd2+吸附率(68.20%)相对于吸附试验中的吸附率(98.64%)也有较大幅度降低,这主要是由于改性玉米芯的部分吸附位点被生活污水中的有机物和其他无机物所占据,因此生活污水中的其他组分对改性玉米芯吸附Cd2+的效果有干扰。
3小结
试验结果表明,用KOH改性玉米芯时,最佳活化温度为750 ℃;pH为6、玉米芯投加量为5.00 mg/mL、吸附剂种类为MC-2时改性玉米芯对Cd2+的吸附效果最佳;生活污水中的其他组分对改性玉米芯吸附Cd2+的效果有干扰。
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