P507-Cyanex272协同萃取分离回收废旧镍氢电池中镍钴金属新工艺研究

2011-09-27 10:48夏李斌谢法正王瑞祥
中国有色冶金 2011年1期
关键词:皂化浸出液摩尔

夏李斌,谢法正,王瑞祥

(1.江西理工大学材料与化学工程学院,江西 赣州 341000;2.株洲冶炼集团股份有限公司铅冶炼厂,湖南 株洲 412004)

P507-Cyanex272协同萃取分离回收废旧镍氢电池中镍钴金属新工艺研究

夏李斌1,谢法正2,王瑞祥1

(1.江西理工大学材料与化学工程学院,江西 赣州 341000;2.株洲冶炼集团股份有限公司铅冶炼厂,湖南 株洲 412004)

在废镍氢电池浸出液除杂的基础上,采用P507-Cyanex272协同萃取分离回收浸出液中的有价金属镍钴,通过实验找出适合的工艺条件,使工艺简化,成本降低。

镍氢电池;镍钴分离;P507;Cyanex272;协同萃取

0 引言

由于镍、钴两种元素在化学元素周期表中位置相邻,属同类元素,有很多相似性质,它们的分离一直是人们探讨研究的方向。在目前的工业生产中,镍钴分离的方法主要有化学沉淀法和萃取分离法两种,化学沉淀法往往得不到较纯的产品,需要再次处理[1];萃取分离法镍钴分离的比较彻底。目前工业上最常用的萃取剂是P507,这种萃取剂分离级数较多,工艺设备和过程较复杂。Cyanex272虽然对镍钴的分离效果好,但成本较高,难以在实际生产中应用。本文采取P507-Cyanex272协同萃取分离镍氢电池中的镍钴元素,通过实验找出了较为合适的工艺条件,使工艺简化,成本降低。

1 实验部分

1.1 试剂与仪器

试剂:回收稀土和除杂后的正负极混合浸出液[2.,3](含 Ni 12.73 g/L、Co 1.56 g/L),P507,Cyanex272,市售煤油,氢氧化钠溶液。

仪器:分液漏斗,量筒,玻璃棒,烧杯,pH值检测仪。

1.2 分析方法

Ni2+用紫脲酸铵络合滴定法测定,Co2+用亚硝基红盐分光光度法测定,仪器为722光栅分光光度计。

1.3 实验方案

在前期正负极浸出液除杂实验基础上[4],固定混合萃取剂浓度、皂化度、相比、温度等因素,在不同pH值、时间和不同P507-Cyanex272萃取剂组成条件下进行实验,通过检测萃余液镍钴杂质的含量,分析其分离系数,验证混合萃取剂协同性,并在考虑经济成本的情况下选取最适宜条件。

2 固定条件的选择

2.1 协同萃取剂浓度

通常情况下,萃取因数E随萃取剂浓度增加而提高,但萃取剂的浓度不能太高,特别对于多级萃取,萃取剂的浓度可适当降低[5]。通过对协同萃取的萃取容量进行初步计算,选定萃取剂浓度的大致范围。

无论是P507还是Cyanex 272,其萃取金属钴的反应式均为:

从反应式(1)看出,随着反应进行,体系pH值减小,为使萃取体系的pH维持较为恒定的状态,在萃取之前用NaOH对萃取剂进行皂化,则式(1)变为:

一般市场上所售的P507的分子量为306.4,Cyanex 272为290[6],由于两者的差别不是很大,故协同萃取剂的分子量取300,当皂化率100%时,1 g协同萃取剂能萃取的Co=58.9/(2×322)=0.091 g,则在1 L萃取剂体系中,当采用10%的P507-Cyanex 272协同萃取剂时(密度初步取 0.93,P507=0.95,Cy⁃anex272=0.92;纯度初步取 90%,P507=93%,Cy⁃anex272=85%[7];皂化率70%;相比A/O=1∶1),其萃取容量为:

通过以上计算可以看出,萃取Co的最大饱和容量为5.95 g/L,一般萃取时取80%左右最大容量进行操作,而实验原料试剂中Co的浓度为1.56 g/L,若相比A/O=2∶1,水相中Co的总含量(若为2 L时)则为3.12 g(仍小于最大萃取容量的80%,即4.76 g),故选择体积比为10%的P507-Cyanex272-煤油溶液萃取剂浓度较为合适。

2.2 相比

一般情况下,随着相比(A/O)的增大,金属的萃取率会逐渐减小,但只要不超过萃取剂本身的最大萃取容量,相比对萃取率的影响不大[4]。根据以上萃取剂浓度计算结果,选取相比A/O为2∶1较为合适。

2.3 皂化度

在P204萃取剂处理废旧镍氢电池浸出液除杂的研究基础上[3],实验确定了在相比(A/O)为2∶1,皂化度为70%时,有机相的流动性较好且萃取分离达到了较为理想的效果。P204和P507、Cyanex272同为酸性萃取剂且都只有一个氢离子健,故本实验皂化度同样采取70%。

3 实验结果及讨论

在以上固定条件下,分别进行了pH值、萃取剂组成(P507-Cyanex272摩尔比,下简称P-C摩尔比)、萃取温度、萃取时间四个不同因素的各个水平单因素1级萃取实验。

3.1 pH值对金属萃取率的影响

表1是在协同萃取剂浓度10%、相比(A/O)2∶1、皂化度70%条件下,控制P-C摩尔比3∶2、温度25℃、时间4 min,pH值对金属萃取率的影响。

表1 pH值对金属萃取率的影响

pH值从4到5.5,计算的Co/Ni分离系数分别为8.31、22.27、101.9和34.09,随着pH值的增大,Co和Ni的萃取率均逐渐升高,pH值等于5时分离系数达到峰值。故pH值选用5。

3.2 萃取剂组成对金属萃取率的影响

表2是在协同萃取剂浓度10%、相比(A/O)2∶1、皂化度70%条件下,控制pH值5、温度25℃、时间4 min,萃取剂组成对金属萃取率的影响。

表2 萃取剂组成对金属萃取率的影响

P-C摩尔比从1∶4到4∶1,Co/Ni分配系数分别为 437.1、242.3、101.9和 9.67;Co的分配比分别为5.76、5.45、5.02、1.65。可见,随着P507的比例增大,分离系数和Co的分配比均在降低,这是因为Cy⁃anex272萃取剂分离效果要比P507好很多,其所含比例越大,分离效果和分配比就越大。但从经济角度考虑,Cyanex272萃取剂的价格是P507的10倍多[8],P-C摩尔比为3:2时Co/Ni的分配系数是4∶1时的10倍多,而P-C摩尔比为1∶4时Co/Ni的分配系数仅为3∶2时的4.3倍,综合分离系数和成本两项因素,本实验选用P-C摩尔比为3∶2较为合理。

3.3 萃取时间对金属萃取率的影响

图1为协同萃取剂浓度10%、相比(A/O)2∶1、皂化度70%条件下,控制pH值5、温度25℃、P-C摩尔比3∶2时,萃取时间对金属萃取率的影响。从图1可以看出,时间为4 min时,Co和Ni萃取率都趋向稳定,延长时间并不能提高效果,故萃取时间选用4 min。

图1 萃取时间对金属萃取率的影响

3.4 温度对钴镍分离系数的影响

图2为协同萃取剂浓度10%、相比(A/O)2∶1、皂化度70%条件下,控制pH值5、时间4 min、P-C摩尔比为3:2时,温度对钴镍分离系数的影响。随着温度的升高,钴镍分离系数显著增大,但55℃时的分离系数比45℃时的低,这说明45℃以上时,温度对镍分配比的影响大于钴,可以预测在45~55℃之间有一峰值,故温度选用50℃。

图2 萃取温度对金属萃取率的影响

3.5 验证实验

采用以上实验确定的操作条件,控制温度50℃、反应pH值5.0、反应时间4 min,用3种萃取剂对镍钴溶液进行萃取,结果见表3。

表3 不同萃取体系镍钴分离效果对比

由表3中数据可以看出,在P-C摩尔比为3∶2时,混合萃取剂对Co萃取分配比DCo协为11。若两种萃取剂无协同效应,其对应的Co萃取分配比为:

可见,在上述条件下,混合萃取剂具有协同效应。

4 结论

P507和Cyanex272混合萃取剂对Co萃取具有协同效应,协同效应的适宜条件是:协同萃取剂浓度10%,相比(A/O)2∶1,皂化度70%,温度50℃、pH值等 于 5、P507-Cyanex272 摩尔比 3∶2、萃取时间4min。

[1]吴涛,史文峰,李春雷.Cyanex272萃取剂在镍钴分离中的应用实践[J].新疆有色金属,1997,(2):18.

[2]夏李斌,罗 俊,田 磊.废旧镍氢电池正极浸出试验研究[J].江西有色金属,2009,8(3):16-18.

[3]廖春发,胡礼刚,夏李斌.废旧镍氢电池负极浸出液中稀土的回收[J].湿法冶金,2010,(3):7-9.

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[5]杨佼庸,刘大星.萃取[M].北京:冶金工业出版社,1988.62-63.

[6]徐光宪.萃取过程模拟实验[J].北京大学学报,1978,(4):51.

[7]刘冰.从废弃镍氢电池中回收有价金属的研究[D].湖北:武汉理工大学,2006.

[8]王成彦,胡福成.Cyanex272在镍钴分离中的应用[J].有色金属,2001,53(3):1-4.

Abstract:The valuable metals Ni and Co were separated and recovered by synergistic extracting with P507-Cy⁃anex272 system based on purification of leaching solution of waste Ni-MH battery.The appropriate technology conditions were found by experiment to simplify the technology and reduce the cost.

Key words:Ni-MH battery;Ni-Co separation;P507;Cyanex272;synergistic extraction

Study on new technology of separation and recovery of Ni and Co from waste Ni-MH battery by synergistic extraction with P507-Cyanex272 system

XIA Li-bin,XIE Fa-zheng,WANG Rui-xiang

TF815.042;TF816.042

A

1672-6103(2011)01-0067-03

夏李斌(1981—),男,安徽怀宁人,讲师。

2010-08-30

2010-12-22

江西省教育厅资助项目(GJJ09234)

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