丁雨田,方 元,于善坤,胡 勇,刘广柱
(1.兰州理工大学 甘肃省有色金属新材料省部共建国家重点实验室,兰州 730050;2.兰州理工大学 甘肃省有色金属合金及加工教育部重点实验室,兰州 730050)
富铈混合稀土对Mg-4.2Y-2.7Nd-0.5Zr合金组织及力学性能的影响
丁雨田1,2,方 元1,于善坤1,胡 勇1,刘广柱1
(1.兰州理工大学 甘肃省有色金属新材料省部共建国家重点实验室,兰州 730050;2.兰州理工大学 甘肃省有色金属合金及加工教育部重点实验室,兰州 730050)
采用X射线衍射分析、拉伸测试、扫描电镜等方法,研究了不同添加量的富Ce混合稀土对Mg-4.2Y-2.7Nd-0.5Zr基合金的组织及力学性能的影响。实验结果表明,富Ce混合稀土添加后,Mg-4.2Y-2.7Nd-0.5Zr合金的晶粒得到了细化,合金形成了新强化相Mg17Ce2和Mg17La2,合金的力学性能明显得到提高,当加入0.6%的富Ce混合稀土时,Mg-Y-Nd-Zr合金的力学性能较高,随着混合稀土添加量的继续增加,强度缓慢提高,伸长率下降。
Mg-Y-Nd-Zr合金;富铈混合稀土;微观组织;力学性能;断裂
镁合金是工程材料中最轻的结构材料,具有密度小、比强度和比刚度高、尺寸稳定等特点;同时具有导热导电性好、阻尼减震和电磁屏蔽性能好等优点[1]。因此镁及镁合金在汽车、电子、家电、通信及航空航天等领域的应用日益增多,金属镁被冠以“21世纪绿色结构材料”[2]。但是镁合金铸造性能差,室温力学性能低,耐蚀性差等,文献[3]报道,在镁合金中加入稀土元素对提高合金的室温强度和塑性有益,目前国内外添加元素主要有Nd、Y、Ce、La等。余琨[4]等人研究了Ce对镁及镁合金中晶粒的细化机理,结果发现在Mg-Al-Zn系AZ31合金中添加微量稀土元素Ce,可以明显细化合金晶粒,晶粒度由未细化前的约300μm下降到约30μm。Aghion E[5]等研究了Y的不同添加量对Mg-3Nd-0.5Zr合金力学性能影响,结果显示随Y含量增加合金的屈服强度、疲劳强度、抗蠕变能力显著提高,而合金的伸长率有所下降。但目前国内外对在Mg-YNd-Zr合金中添加富Ce稀土对其组织及性能的影响研究较少,本论文选用Mg-Y-Nd-Zr基合金,研究富Ce混合稀土的添加对该合金组织及力学性能的影响。
实验用的材料为将镁锭(99.95%,质量分数,下同)、Mg-Y(20%)中间合金、Mg-Nd(20%)中间合金、Mg-Zr(W30%)中间合金和稀土含量为20%的镁-富铈混合稀土中间合金(混合稀土成分和含量为85%Ce,10%La和5%Pr),用电阻炉在氩气保护气氛下熔炼并浇注制备。合金成分为 Mg-4.2Y-2.7Nd-0.5Zr-(0-0.9)RE。添加的富Ce混合稀土百分含量分别为 0,0.3%,0.6%,0.9%,合金的化学成分如表1所示。
表1 试验合金的化学成分(质量分数,%)
合金试样经打磨、抛光后,用MEF3型金相显微镜观察合金试样的显微组织;采用日本理学公司生产的型号为D/max-2400粉末X射线衍射仪(阳极靶为铜,电压为50kV,电流为150mA,扫描速度为 2°/min,2θ角为 10°~90°) 进行组成相分析;在 WDW-100D型微机控制电子式万能试验机上进行室温拉伸试验,拉伸速度为1mm/min,并用JSM-6700F场发射扫描电镜观察拉伸断口形貌。
图1为加入不同含量混合稀土的Mg-4.2Y-2.7Nd-0.5Zr试样的金相显微组织图。从图1(a)可以看出,未加入富Ce的混合稀土的Mg-4.2Y-2.7Nd-0.5Zr,晶粒较大,随着混合稀土含量的增加晶粒越来越细小,且第二相当混合稀土的含量为0.6%时,组织均匀,第二相在晶粒内部成弥散分布,随着混合稀土含量的增加,第二相在组织内大量弥散分布,如图1(d)所示。结合 XRD 谱图可知,图 1(b)、1(c)、1(d)晶粒内析出的相由Mg17Ce2和Mg17La2相组成。
图2(a)是采用X射线衍射对Mg-4.2Y-2.7Nd-0.5Zr合金铸态组织进行分析图。从图上看出,合金主要由α-Mg固溶体和稀土相Mg12Nd,Mg24Y5相组成。图 2(b)为 Mg-4.2Y-2.7Nd-0.6RE-0.5Zr合金铸态组织X射线衍射图谱。由图分析可知,加入富Ce混合稀土后,合金中主要的含稀土相为Mg12Nd、Mg24Y5、Mg17Ce2、Mg17La2相。结合显微组织图分析可知,镁稀土相大部分分布在晶界,这是因为稀土与镁形成共晶化合物,如Mg12Nd、Mg24Y5、Mg17Ce2、Mg17La2等,并不是凝固过程中的领先相,而且Mg-Ce、Mg-Nd、Mg-Y、Mg-La这些化合物大多数不满足作为基体镁异质核心的“尺寸结构匹配”原则,因此稀土相难成为α-Mg的异质形核核心,从而镁稀土相在凝固过程中固/液界面前沿的富集,主要存在于晶界,但当稀土含量增加时,第二相在晶粒内大量弥散分布,如图 1(d)所示。
图3是混合稀土不同添加量下的合金的抗拉强度、伸长率及屈服强度变化曲线图。
由图3(a)可知:未加入富铈混合稀土时,合金的室温抗拉强度σb为163.5MPa;而当合金中富Ce混合稀土含量为0.6%时,其抗拉强度σb达到较大值,为193.6MPa,比未添加富Ce混合稀土的合金抗拉强度提高了15.5%,比含量为0.3%的合金抗拉强度提高了11.6%。由此看出,抗拉强度σb随着富Ce混合稀土含量增加而提高,几乎呈直线上升。当继续增加混合稀土含量时,强度增加缓慢。由图3(b)可知:当富Ce混合稀土含量为0.6%时材料的伸长率最大,即其塑韧性最佳;其后随着富Ce混合稀土的增加,合金的伸长率明显下降,则材料的塑韧性降低。说明富Ce稀土元素对Mg-Y-Nd-Zr合金塑韧性的影响很敏感,富Ce混合稀土含量过高会直接影响合金的塑性成型效果。由图3(c)可知,合金的屈服强度随着富Ce混合稀土含量的变化趋势与合金的抗拉强度随着富Ce混合稀土的含量的变化趋势是一样的。
图4所示是加入不同质量分数的富Ce混合稀土的Mg-Y-Nd-Zr合金试样的拉伸断口形貌。在室温下,从4种试样的拉伸断口中观察到了高低不平的解理台阶,细小弯曲的撕裂棱,局部有小韧窝,表现出混合断裂的特征。未添加富Ce混合稀土(如图4(a)所示)的合金断裂后断口呈现微小的裂纹。随着富Ce混合稀土含量的增加,断口韧窝变多、变深,断口的韧性特征逐渐增多,脆性特征逐渐减少。当富Ce的含量为0.6%(如图4(c)所示)时,Mg-4.2Y-2.7 Nd-0.6RE-0.5Zr合金的断口中韧窝组织的比例最大,解理台阶变窄;但当富Ce混合稀土含量为0.9%时,断口韧窝又呈现变小、变浅趋势,这样的断口形貌与拉伸试验得到的伸长率变化曲线图相吻合。
(1)Mg-4.2Y-2.7Nd-0.5Zr合金中添加富Ce混合稀土后,合金形成了新相Mg17Ce2、Mg17La2;在合金的凝固过程中,富Ce混合稀土元素在固/液界面前沿富集而引起成分过冷,从而进一步细化了Mg-YNd-Zr合金的显微组织,当富Ce混合稀土的含量为0.6%时,Mg-4.2Y-2.7Nd-0.5Zr合金组织结构均匀且第二相均匀弥散分布。
(2)合金加入富Ce混合稀土可以提高合金的力学性能。力学性能测试结果表明:当加入0.6%富Ce混合稀土时,Mg-4.2Y-2.7Nd-0.5Zr合金的抗拉伸强度、伸长率分别达到了193.6MPa和3.28%,综合性能较好;当添加至0.6%时,强化效果不明显,伸长率有所下降。
(3)未添加富Ce混合稀土的合金断裂机制为沿晶断裂,韧窝小且浅;添加混合稀土后,断口韧性特征增多,韧窝增多;但当添加量为0.9%时,韧窝组织比例呈减小趋势。
[1]梁维中,吉泽升,左锋,等.耐热镁合金的研究现状及发展趋势[J].特种铸造及有色合金,2003(2):39-41.
[2]左铁镛.21世纪的轻质结构材料——镁及镁合金发展[J].新材料产业,2007(12):22-26.
[3]《有色金属及其热处理》编写组.有色金属及其热处理[M].北京:国防工业出版社,1981.
[4]余琨,黎文献,张世军.Ce对镁及镁合金只能给晶粒的细化机理.稀有金属材料与工程,2005,37(7):1013-1016.
[5]Aghion E,Gueta Y,Moscovitch N,et al.Effect of yttrium additions
Influences of Ce-Rich RE on the Mechanics Properties and Microstructure of Mg-4.2Y-2.7Nd-0.5Zr
DING YuTian1,2,FANG Yuan1,YU ShanKun1,HU Yong1,LIU GuangZhu1
(1.State Key Lab.of Gansu Advanced Non-ferrous Metal Materials,Lanzhou University of Technology,Lanzhou 730050,China;2.Key Lab.of Non-ferrous Metal Alloys,the Ministry of Education,Lan zhou University of Technology,Lanzhou 730050,China)
The influence of varied contents ofcerium misch metal on microstructure of the Mg-4.2Y-2.7Nd-0.5Zr alloys has been studied by means of X-ray diffraction,tensile tests,scanning electron microscopy,resulting in that the additions of cerium misch metal refined the grain of the Mg-4.2Y-2.7Nd-0.5Zr and led to form new strengthened phases that were Mg17Ce2and Mg17La2which improved the mechanics properties of the alloys,when the addition was up to 0.6%,the mechanics properties were improved greatly,with the additions increased,the strength improved slowly while the elongation decreased.
Mg-Y-Nd-Zr alloys;Ce-Rich RE;Microstructure;Mechanics properties;Fracture
TG146.2+2;
A;
1006-9658(2010)02-4
兰州理工大学博士基金(编号:SB01200606)
2009-10-28
2009-140
丁雨田(1962-),男,工学博士,教授,主要从事先进凝固技术制备新材料、功能材料等方面的研究工作