氢化物

汪　麟

摘要：目的：近十几年来，科学家们发现茶叶中富含一定量的硒，由于茶叶本身作为一种具有抗氧化、抗辐射、抗癌等保健功能的食品，含有微量的硒是一种天然的抗氧化剂更加强了茶叶的保健效果。建立微波法消解样品，氢化物——原子荧光光度法测定本地区某企业茶叶中微量的硒方法。方法：用微波消解茶叶样品，原了荧光光度法测定其含量。结果：在在最佳条件，方法检出限为0.22ng/ml，相对标准偏差为1.7％，样品测定硒的加标回收率为97.7％—100.9％。结论：用微波消解，氢化物——原子荧光光度法对茶叶中硒测定，该方法操作简单，结果准确，能满足日常对茶叶开展硒的检验要求。

关键词：氢化物原子荧光光度法茶叶硒

0引言

硒是人体必需的微量元素。这些年来，人们对保健品的需求不断增加，富硒茶含硒丰富，越来越受到消费者的青睐，由NY/T600-2002<富硒茶)标准中规定硒的含量范围为0.25～4.0mg/kg，可看出硒也不是越多越好，摄入量过多会对人体健康造成伤害。本文采用微波消解，氢化物——原子荧光光度法对茶叶中硒的测定。

1实验部分

1.1原理将已粉碎的样品，置于微波消解罐中进行消解，将样品中的硒还原成四价硒，用硼氢化钾(KBH4)作为还原剂，将四价硒在盐酸介质中还原成硒化氢(SeH4)，由载气(氩气)带入原子化器中进行原子化，在硒空心阴极灯照射下，基态硒原子被激发至高能态，再去活化回到基态时，发射出特征波长的荧光，其荧光强度与硒的含量成正比，与标准系列比较定量。

1.2试剂与仪器设备

1.2.1试剂：本方法所用的试剂为分析纯或优级纯，测定用水为去离子水或同等纯度的水。氢氧化钠溶液(2g／L)；硼氢化钾溶液(20g/L)：盐酸1+1；30％的过氧化氢；铁氰化钾100g/L；硝酸；硒标准贮备液(0.1mg/mL)。

1.2.2仪器设备：AFS—820型双道原子荧光光度计(北京吉天仪器公司)，配有硒空心阴极灯。MDS—2003F非脉冲式自动变频微波消解仪(上海新仪微波化学科技有限公司)

2分析方法及测定

2.1样品前处理：称取0.3～0.6g(精确到0.1 mg)已粉碎后茶叶样品于消解罐中，加入8ml硝酸，预处理30分钟后补加2mI硝酸，lml过氧化氢，于微波炉中消解。消解条件：压力由0.4Mpa分五个工步逐步升至1.6MPa，并保持5min，消解至溶液澄清透明。

待消解罐冷却后(用微波消解仪自带吹风机加速冷却)，加入5ml6mol/L盐酸，加热15分钟(用微波消解仪自带加热板加热)，后冷却至室温，取10ml消解液加入50mI容量瓶中，加入盐酸(1+1)12mI，铁氰化钾4ml用水定容至刻度。同时做空白试验。

2.2标准系列的配制：吸取硒标准贮备液于50mL容量瓶中。配制相当于硒的浓度0.0、5.O、10.0、30.0、50.0、70.0、100.Ong，mL。

2.3测定

2.3.1仪器条件硒灯电流：75mA；光电倍增管负高压：300V。原子化器高度：87mm。载气流量：500mI/mln，屏蔽气流量：1000mI/min测量方式：标准曲线法；读数方式：峰面积；延时时间：1秒：读数时间：10.0秒；标准或样品加入体积：0.5mL。

2.3.2测定步骤，按以上设好仪器最佳条件，输入有关参数，点燃原子化器炉丝，稳定10—20分钟后开始测量，连续用载流进样待读数稳定后，用标准系列零管进样，确定空白值，然后转入标准系列测量，绘制标准曲线。再依次进行未知样品溶液测定。测定完毕后，可将测定结果打印出来。

3结果与讨论

3.1仪器条件选择单测茶叶中的硒，考虑到硒的浓度较低，灯的寿命等多种因素，经实验选择负高压为300—325V时，灯电流硒为75-85mA、，载气为400～600mL/min，屏蔽气为800～1100ml/min，硼氢化钾的浓度为1.5％～2.5％时，因而仪器条件可选择此范围。

3.2不同种类酸及酸度的影响选择了盐酸、硫酸、硝酸、磷酸作介质。实验证明盐酸、硝酸作为硒的酸介质较好。实验表明可选4％～12％的盐酸作介质，本次试验选用了10％HCL。

3.3KBH4溶液浓度的选择，试验表明。当KBH4浓度过低时，还原能力较弱。灵敏度低；当浓度在1.5～2.5g/L时基本稳定且达到最大值，本次试验选取2.0g/LKBH₄溶液。

3.4共存离子的干扰在研究硒测定的干扰时，在含5ug/L的硒标准溶液中加入以下金属离子0.5mg/L(As、Fe、Sn、Pb、Sb、Cd、Cu、Hg)与未加干扰离子的标准溶液比较，荧光强度改变±8％以上即视为对它产生一定程度的干扰，结果为未加干扰离子的荧光强度为588.4，加了与上面相对应离子的荧光强度分别为614.7、612.7、621.8、563.6、570.9、608.8、607.7、561.7，可见都在588.4±8％(541.3～635.6)以内，各金属离子对硒的测定无干扰，在样品测定时，可以不加掩蔽剂直接测定。但在加入钙、锌这两种离子时，对结果产生了影响，实验中加入铁氰化钾可消除干扰。且铁氰化钾对硒的荧光强度没有影响。

3.5线性范围硒在较宽的浓度范围内线性关系都很好，考虑到在茶叶中硒的卫生指标及测定的要求，硒的标准曲线浓度范围为0～100ng/mL在最佳仪器条件下测定，硒的相关系数为0.9998结果如表1：

3.6检出限根据仪器设定的测定检出限，连续测定空白溶液15次，用3倍空白样品荧光值的标准偏差除以标准曲线斜率即为本方法最低检出限，硒为0.22ng/mL。

3.7精密度测定不同产地的硒含量的茶叶样品各八次，求硒含量的相对标准偏差。结果如表2：

3.8回收率选择四个茶叶样品，在茶叶样品中加入一定浓度的硒标准溶液，测定样品的加标回收率，见表3：

4结论

本文采用了AFS—820型原子荧光度计同时测定茶叶中的硒，选择了仪器条件，适宜的酸介质、酸度，进行了干扰离子及掩蔽干扰方法的研究，本方法的最低检出限：硒为0.22ng/mL，在测定中硒的标准曲线浓度范围为0～100ng/mL，相关系数均达到γ=0.9998，用相对标准偏差考察方法的精密度，相对标准偏差均在1.7％，用加标回收率考察方法的准确度，低浓度加标准回收率为Se97.7％—100。9％，能满足产品质量检验要求。本方法操作简便，灵敏度高，线性范围宽，仪器价格低廉，便于推广，适用于茶叶中硒的测定。